1.1 纳米零价铁
纳米零价铁(nZVI)是近年来研究的热点。相对于ZVI来讲,它具有更细的粒径,从而有更大的比表面积和更高的反应活性,而且nZVI比ZVI更容易被氧化。Greenlee等研究了nZVI的氧化动力学,发现其终被氧化为铁氧化物和纤维铁矿的综合体。同时,nZVI在处理重金属方面有着显著的效果,Zhu等采用nZVI/Ni双金属材料降解土壤中的Cr6+,在pH=5、T=303K条件下,去除率达到99.84%。
但是,由于nZVI缺乏稳定性且易于聚集,难以将nZVI从处理后的溶液中分离出来,在实际废水处理应用中有一定局限性。针对这类问题,近年来开始研究nZVI的表面改性,即在nZVI制备过程中添加高分子和表面荷电物质对其进行物理改性。Liu等把由阴离子聚丙烯酰胺(APAM,MW=300)和羧甲基纤维素钠(CMC,MW=300~800)改性的nZVI用于降解水中的Ni2+。其中,APAM会使悬浮液中的nZVI聚集,CMC使得nZVI分散良好。两者协同减缓了nZVI的氧化速度,大大增加了Ni2+的降解速率。Arshadi等利用Azolla(水生植物满江红)改性nZVI,去除水中的Pb2+和Hg2+,吸附符合二级吸附动力学,其中Azolla起到了固定和吸附nZVI的作用。通常采用由固体多孔材料(碳、树脂、膨润土、高岭石和沸石等)支撑的nZVI来去除不同的污染物。表1列出了nZVI在有附着物的前提下去除不同污染物的代表性研究。
尽管nZVI在降低废水中有害物质的浓度方面有着显著的进展,节省了水处理成本和工艺持续时间,但是其弊端也不容忽视:(1)现阶段,NaBH4法、精密切削法、碳热还原法、超声法等生产nZVI的方法都面临成本高昂的问题,尤其是在处理大批量高浓度的有机废水时,nZVI成本比生物法超出10倍之多;(2)由于实际废水处理影响因素多,nZVI的支撑材料容易发生形变,导致nZVI从其体内脱离,会影响其处理效果,而且nZVI粒径为纳米级,可均匀分散在水中,常规水处理技术很难保证将其完全分离。目前还没有关于nZVI潜在生物毒性的报道,不排除其会对生物活性造成影响。
1.2 海绵铁
相比于nZVI,海绵铁更加经济安全。海绵铁是在低于Fe熔化温度下将铁矿石还原,产物未完全熔化,仍维持矿石形状,但因为还原失氧产生许多气孔,在显微镜下观察形似海绵而得名
结论
(1)本论文先确立了以氯化钙量、时间、pH值为因素的试验方案。每个因素取三个水平:A氯化钙量为0.16g、0.20g、0.27g;BPH值为8、10、12;C反应时间为5min、10min、20min。通过正交试验设计得到九组方案。据此改变氯化钙的使用量、时间、pH值来对该乳化液进行破乳处理并检测CODCr值,根据去除率与是否澄清得到的参数:4使用0.20g氯化钙处理50mL的20倍稀释液,反应时间为20min,pH值为10。
(2)用这个试验方案得到的氯化钙使用量来处理某机械加工厂的乳化液废水,CODCr去除率可达77.5%,处理该厂的乳化液废水效果较好